2016年第06期参考答案:辐射固化清漆
以下为《欧洲涂料杂志》第06期配方培训中辐射固化清漆的参考答案。
基本配方
按规定顺序边搅拌边加入下列原料:
丙烯酸酯树脂,83.0%
单官能或多官能单体,11.5%
光引发剂(α-单分子裂解型),3.0%
流平剂,2.0%
阻聚剂,0.5%
参考答案 — 主要问题
问题1. 辐射固化涂料体系的优缺点
辐射固化涂料体系有以下优缺点:
优点:
+不挥发物含量=100%
+低排放
+极快速交联
+可快速进行下道工序
+无适用期(单组分体系)
+涂膜交联度高,耐久性好
+低能耗
+空间要求小
缺点:
-某些原材料有毒
-原材料价格高
-在某些情况下存在流变问题
-在某些基材表面存在附着力问题
问题2.光辐射范围
光的辐射范围是从红外辐射到范围较窄的可见光和紫外线辐射。这一范围可再细分为单个部分:(波长λ [nm])
极远红外线辐射1000000~15000 nm
远红外线辐射15000~6000 nm
中红外线辐射 6000~3000
nm
近红外线辐射3000~780 nm
可见光范围780~380 nm
紫外线-A辐射380~315
nm
紫外线-B辐射315~280 nm
紫外线-C辐射280~100 nm
240 nm~300
nm波长的紫外线-B辐射用于辐射固化。
问题3.可发生紫外线交联的基料
a.基料
含双键的低分子量基料,能够发生聚合反应,用于UV固化涂料配方。
•不饱和聚酯
•丙烯酸环氧树脂
•聚酯丙烯酸酯
•丙烯酸聚氨酯树脂
b.交联机理
在UV辐射固化中,由自由基引发交联反应。自由基是通过光引发剂或协同剂产生(见5)。聚合反应按常规聚合机理进行。通过引发反应,
链增长反应,以及
链终止反应。链终止反应可以通过两个自由基的结合、歧化作用或与外部物质如氧的反应而实现。
问题4.活性稀释剂
在交联过程中,将活性稀释剂加入到聚合物中,用于降低辐射固化涂料的黏度。特别合适用于单官能和多官能丙烯酸酯。通常采用混合活性稀释剂,并应满足以下要求:
•良好的降低黏度作用应
•活性高
•与其他活性稀释剂和基料具有良好的相容性
•挥发性低
•颜色指数低
•中性气味
•无毒
问题5.光引发剂和协同剂
光引发剂和协同剂可用于UV固化体系的交联。光引发剂可分成单分子α-裂解型和夺氢型两种。两者通常都含有一个与芳香基相连接的羰基基团,。单分子α-裂解型光引发剂在与羰基连处发生裂解(α-裂解)形成能够引发聚合反应的自由基。
安息香乙醚
双缩酮α-裂解
夺氢型光引发剂单独不能引发聚合反应,必须与协同剂(共引发剂)一起使用。夺氢型光引发剂:
二苯甲酮
硫杂蒽酮
问题6.紫外线装置
汞灯可用作紫外线辐射固化装置中的辐射源。通常使用高压汞灯(1-2 bar, 800 °C~900 °C),波长范围200 nm~450 nm。紫外线辐射是由电激发生成的气体或金属蒸气产生。曝光时间小于0.1秒。
问题7.氧带来的问题
氧可抑制交联反应,特别是不饱和聚酯树脂的交联。其结果是表面一直是呈发粘状态。为避免这个问题,可以使用石蜡,让它漂在表面可防止氧的吸收。然而,为了获得有光表面,在交联后必须进行抛光。通过加入烯丙基可实现氧化干燥,消除由于氧而导致的表面发粘现象。
问题8. 色漆的紫外线固化
因为许多颜料能反射、散射和吸收紫外线辐射,所以色漆的交联会出现问题。可以用光引发剂来解决这个问题;光引发剂的最大UV吸收(吸收窗口)是在颜料对 UV吸收很低的区域。
问题9.UV射线的危险
辐射固化涂料的原材料常给粘膜、眼睛和皮肤造成严重的刺激,长时间暴露可能会导致过敏。因此,应避免与皮肤直接接触,并穿常规防护服。所使用的紫外线是高能量射线,可能造成皮肤灼伤。因此紫外线设备必须确保不会有紫外线射线泄漏。因为UV射线可能产生有害的臭氧,所以UV装置必须配有护罩。
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