近零VOC水性醇酸分散体具有溶剂型醇酸树脂的性能
采用机械分散的水性醇酸涂料可与溶剂型涂料相媲美
当决定要研发水性醇酸树脂技术时,其中一条技术路线是将高疏水性、高分子量、高黏度树的脂分散到水中,而无需对醇酸进行任何亲水性改性。期望用这些分散体能制备出能保留溶剂型醇酸涂料优异的高光泽、附着力和各种抗性的水性醇酸涂料。整个工艺研究证明,机械分散可分散具有各种组成的未改性醇酸树脂。配方研究表明,这些分散体可用来配制具备溶剂型醇酸树脂性能的水性醇酸涂料,同时可降低VOC含量。
机械分散是一种连续的乳化工艺,在剪切力作用下,将经过计量的醇酸树脂流和经过计量的水流混合,制备出具有规定质量的乳液。得到的分散体不含溶剂(生产中不添加溶剂),固含量通常为50%~65%,黏度为500~5 000 mP · s,粒径分布很窄,在100~300nm范围内。图5为工艺流程示意图。该工艺特别适用于产品的快速周转,调节方便、产量缩放十分经济(1~100kg/ min树脂流速)。它只需极少甚至无需表面活性剂(0%~4%),可分散各种酸值(2~30 mg KOH/g)、各种油度(短油、链终止型、中油和长油)、各种分子量(高达250 kg/mol)以及各种黏度(高达250.000 mP·s)的醇酸树脂。短油和中油醇酸树脂分散体的特性如表1所示。
上文提到的水性醇酸树脂经过改性后会降低涂层性能,但这种新型水性醇酸分散体与此不同,它的性能可以与市售溶剂型醇酸树脂相媲美(图6)。
对短油和中油醇酸树脂分散体的试验证明,它确实有效
为帮助了解水性醇酸涂料市场发展趋势,在2011年开展了一项“市场之声(VOM)”的研究。该研究的主要结论如下: 1)尽管当前水性醇酸树脂技术存在不足,但配方设计者仍在采用;2)只要能消除在光泽、附着力和防腐性等方面的性能差异,绝大多数配方设计者还是会采用水性醇酸树脂。
为证明最新分散体技术的实用性,对VOC为560 g/L的溶剂型短油醇酸树脂与同种醇酸树脂通过机械分散的分散体(VOC(< 5 g/L)接近零)性能进行了对比(表2)。将清漆刮涂在冷轧钢板表面,干膜厚度(DFT)1 mil,在23 ˚C和相对湿度50%下固化14 d。14 d之后对光泽、附着力、硬度和耐MEK擦拭进行测量,结果见表3。盐雾试验200 h后的防腐性能如图7所示。可清楚看出,这两种树脂的性能十分相似,但是与溶剂型醇酸涂料相比,水性醇酸涂料的防腐性能有所提高, VOC含量更低。
在假设得到证实后,下一步是为工业应用中的金属防护研发一种优异的醇酸树脂。采用实验设计(DoE)方法,同时对短油(SO)和中油(MO)醇酸树脂进行研究。中油醇酸树脂的最优构成是通过改变油度、支化度、分子结构和羧酸含量进行DoE来决定(表4)。根据耐黄变性能、硬度、柔韧性、光泽、附着力、抗粘连性、抗划痕性、流动性和流平性对涂料进行评估。根据上述结果,确定了具有最佳综合涂料性能的中油醇酸树脂,作为下一步研究的候选对象。
根据第一组DoE实验中得出的结果,将实验设计扩展至短油醇酸树脂的坐标位置,假设短油醇酸树脂能提高防腐性能。为探讨多元醇的类型、脂肪酸的类型和芳香酸的类型对清漆性能的影响,在Box-Behnken实验设计中安排了三变量,三水平的格式(图 8)[4] 。根据耐黄变性能、硬度、柔韧性、光泽、耐化学性、附着力和防腐性能,对涂料进行评估。基于上述结果,将中油度和短油度试样的量进行放大,并对其进行分散,进行其他一些涂料配方的研究工作。
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